差熱分析儀的操作簡(jiǎn)單，但經(jīng)常發(fā)現(xiàn)，同一樣品在不同儀器上測(cè)量或不同人在同一儀器上測(cè)量時(shí)，差熱曲線的結(jié)果是不同的。最高溫度、峰形、面積和大小都會(huì)發(fā)生一定程度的變化。主要原因是熱量與多種因素有關(guān)，傳熱過(guò)程復(fù)雜。一般來(lái)說(shuō)，一個(gè)是儀器，一個(gè)是樣品。雖然影響因素很多，但只要嚴(yán)格控制一定的條件，就可以獲得良好的重現(xiàn)性。

　　1、升溫速率的影響及選擇

　　升溫速率不僅影響峰溫的位置，還影響峰面積的大小。一般來(lái)說(shuō)，加熱速度越快，峰面積越大，峰越尖。但是，快速的升溫速度使得樣品的分解在很大程度上偏離了平衡條件，因此容易造成基??線漂移。更重要的是，它可能會(huì)導(dǎo)致兩個(gè)相鄰峰的重疊和分辨率的降低。緩慢的加熱速度和小的基線漂移使系統(tǒng)接近平衡條件，獲得寬而淺的峰，更好地分離相鄰的兩個(gè)峰，因此分辨率高。但測(cè)定時(shí)間長(zhǎng)，儀器靈敏度高。一般應(yīng)選擇8度·min-1～12度·min-1。

　　2、氣氛和壓力的選擇

　　大氣和壓力會(huì)影響樣品的化學(xué)反應(yīng)和物理變化的平衡溫度和峰形。因此，必須根據(jù)樣品的性質(zhì)選擇合適的氣氛和壓力。有些樣品容易氧化，可以引入惰性氣體，如N2和NE。

　　3、參考資料的選擇

　　為了獲得穩(wěn)定的基線，差熱分析儀參考物質(zhì)的選擇非常重要。要求參比物質(zhì)在加熱或冷卻過(guò)程中不發(fā)生變化。在整個(gè)加熱過(guò)程中，參比物質(zhì)的比熱、導(dǎo)熱系數(shù)和粒徑應(yīng)盡可能與樣品一致或接近。

　　常用的α-氧化鋁（Al2O3）或煅燒氧化鎂（MgO）或石英砂作為參考材料。如果分析樣品是金屬，也可以用金屬鎳粉作為參考。如果樣品與參比物質(zhì)的熱性質(zhì)差異很大，可以通過(guò)稀釋樣品來(lái)解決，主要是降低反應(yīng)強(qiáng)度；如果在加熱樣品過(guò)程中產(chǎn)生氣體，可以減少大量的氣體，防止樣品沖出。所選稀釋劑不得與樣品發(fā)生化學(xué)反應(yīng)或催化反應(yīng)。常用的稀釋劑有碳化硅、鐵粉、Fe2O3、玻璃珠Al2O3等。

　　4、樣品前處理及用量

　　大量樣品容易使相鄰的兩個(gè)峰重疊而降低分辨率。一般情況下，盡量減少用量，zui多為mg。樣品粒度約100目～200目。小顆?？梢愿纳茻醾鲗?dǎo)條件，但太細(xì)可能會(huì)破壞樣品的結(jié)晶度。對(duì)于容易分解產(chǎn)生氣體的樣品，顆粒要大一些。參比物質(zhì)的顆粒、填充情況和密封性應(yīng)與樣品一致，以減少基線漂移。

　　5、走紙速度的選擇

　　在相同的實(shí)驗(yàn)條件下，對(duì)于相同的樣品，如果走紙速度快，則峰面積大，但峰形平坦，誤差小；進(jìn)紙速度小，峰面積小。因此，應(yīng)根據(jù)不同的樣品選擇合適的走紙速度。不同條件的選擇會(huì)影響差熱曲線。除上述之外，還有很多因素，例如樣品管的材料、尺寸和形狀，熱電偶的材料以及熱電偶插入樣品和參考的位置。上述因素對(duì)于市售的差示量熱儀是固定的，但對(duì)于自組裝差熱分析儀應(yīng)考慮這些因素。